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混合法PVC糊樹脂生產(chǎn)工藝主要是集乳液聚合和微懸浮聚合于一體,在整個(gè)反應(yīng)過程中要加入經(jīng)過乳液聚合后的種子和其他乳化劑、引發(fā)劑、各種助劑及VCM一起參與反應(yīng)?;旌戏ㄓ肅16和C18混合直鏈醇與十二烷基或月桂酸胺組成乳化劑形成微小乳液,聚合反應(yīng)主要在微滴中進(jìn)行。乳液聚合后加入種子使整個(gè)粒徑成為雙峰分布。
在PVC分子鏈上存在短的間規(guī)立構(gòu)規(guī)整結(jié)構(gòu)。隨著聚合反應(yīng)溫度的降低,間規(guī)立構(gòu)規(guī)整度提高。聚氯乙烯大分子結(jié)構(gòu)中存在著頭頭結(jié)構(gòu)、支鏈、雙鍵、烯丙基氯、叔氯等不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)、使得耐熱變形及耐老化差等缺點(diǎn)。故作交聯(lián)后,可將該類缺點(diǎn)消除。
交聯(lián)分為輻射交聯(lián)和化學(xué)交聯(lián)。
1、輻射交聯(lián):使用高能射線,一般為鈷60輻射源產(chǎn)生的射線或電子加速產(chǎn)生的電子射線,主要采用后者。再加以助交聯(lián)助劑(兩個(gè)或多個(gè)碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)的單體)進(jìn)行交聯(lián)。但操作難度大,對設(shè)備要求高。
2、化學(xué)交聯(lián):使用三唑二巰基胺鹽(FSH)進(jìn)行交聯(lián),交聯(lián)機(jī)理為胺與巰基結(jié)合進(jìn)攻碳氯極性鍵實(shí)行取代反應(yīng)。交聯(lián)后產(chǎn)品耐紫外、耐溶劑、耐溫、沖擊增韌等性能會(huì)得到全面提升。
六十年代以前,單體氯乙烯的生產(chǎn)基本是以電石乙炔為主,由于電石生產(chǎn)需耗大量電能和焦炭、成本高。六十年代初乙烯氧氯化法生產(chǎn)氯乙烯工業(yè)化后,各國轉(zhuǎn)向了以更便宜的石油為原料。另外,由于聚氯乙烯的原料很大部分(約57%重量)是制堿工業(yè)必然伴生副產(chǎn)物氯氣,不僅原料來源豐富,而且也是發(fā)展氯堿工業(yè)、平衡氯氣的很重要的產(chǎn)品之一。所以聚氯乙烯在塑料中的比重雖有下降,但仍保持了較高的增長速度。
根據(jù)氯乙烯單體的獲得方法來區(qū)分,可分為電石法、乙烯法和進(jìn)口(EDC、VCM)單體法(習(xí)慣上把乙烯法和進(jìn)口單體法統(tǒng)稱為乙烯法)。
根據(jù)增塑劑含量的多少,常將PVC塑烯塑料分為:無增塑PVC,增塑劑含量為0;硬質(zhì)PVC,增塑劑含量小于10%;半硬質(zhì)PVC,增塑劑含量為10-30%;軟質(zhì)PVC,增塑劑含量為30-70%;聚氯乙烯糊塑料,增塑劑含量為80%以上。
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