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以苯胺為原料,與甲醛反應(yīng),在酸性溶液中縮合,用堿中和,然后蒸餾,可制得二氨基二苯甲烷,然后與碳酰氯反應(yīng)可制得,再精餾精制。
本品的初級(jí)品廣泛用于聚氨酯涂料,此外,還用于防水材料、密封材料、陶器材料等;用本品制成的聚氨酯泡沫塑料,用作保暖(冷)、建材、車(chē)輛、船舶的部件;精制品可制成汽車(chē)車(chē)擋、緩沖器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯彈性纖維、無(wú)塑性彈性纖維、薄膜、粘合劑等。
用苯胺與甲醛在酸性情況下進(jìn)行縮合反應(yīng)是國(guó)外生產(chǎn)MDI完全成熟的技術(shù)路線(xiàn),反應(yīng)物用堿中和后進(jìn)行蒸餾,得到二苯基甲烷二胺(MDA)。將MDA用溶劑溶解后,再進(jìn)行光氣化反應(yīng)制成多苯基多異氰酸酯4,4-MDI,2,2-MDI或混合PMDI,再進(jìn)行蒸餾精制,得純MDI
光氣化法是國(guó)內(nèi)外普遍采用的工業(yè)生產(chǎn)方法,但缺點(diǎn)是需使用劇毒的光氣,且反應(yīng)過(guò)程中生成氯化氫,對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,而且純MDI的收率和質(zhì)量也較低。
拜耳、亨茨曼、巴斯夫等少數(shù)幾個(gè)跨國(guó)化工擁有該產(chǎn)品生產(chǎn)的核心技術(shù)。
美國(guó)孟山都公司已發(fā)表了專(zhuān)利。采用胺、二氧化碳和脫水劑等非光氣法生產(chǎn)TDI和MDI。反應(yīng)在近乎常壓和較低的壓力下先生成氨基甲酸酯,再用五氧化二磷和三乙胺做脫水劑脫水生成異氰酸酯。從整個(gè)反應(yīng)來(lái)看,今后的主導(dǎo)方向是催化羰基合成氨基甲酸酯后再熱解成MDI。據(jù)報(bào)道,德國(guó)BASF公司在比利時(shí)和美國(guó)建有氨基甲酸酯法的工業(yè)生產(chǎn)裝置。朝日公司報(bào)導(dǎo)的數(shù)據(jù)顯示,非光氣法較光氣法生產(chǎn)成本降低20%。
反應(yīng)混合物中包含未反應(yīng)的EPC、MCV/PMDV、有機(jī)溶劑和反應(yīng)中間體、從有機(jī)/溶液分離器流出物與液體催休劑,進(jìn)入第二濃縮反應(yīng)器內(nèi)于75℃和在常壓下用大約20min時(shí)間轉(zhuǎn)換成MDV/PMDV。
生成的MDV/PMDV經(jīng)提純進(jìn)入降解器內(nèi),在惰性溶劑存在下,控制反應(yīng)濕度250℃,壓力20Pa,滯留時(shí)間1h,連續(xù)通入氮?dú)猓瑥姆磻?yīng)器中脫除過(guò)量甲醇。底部產(chǎn)物送往MDI萃取塔,分出MDI和副產(chǎn)物聚異氰酸酯。
多苯基甲烷多異氰酸酯(Polyphenylmethane polyisocyanate)實(shí)際上是MDI 的低聚體。國(guó)外習(xí)慣按早UCC 公司命名的商品名稱(chēng),叫做PAPI,國(guó)內(nèi)外許多廠(chǎng)家和生產(chǎn)者又稱(chēng)其為PMDI(Polymeric MDI,聚合MDI)或C-MDI (Crude MDI, 粗MDI)。因所含多苯基甲烷多異氰酸酯的縮合度不一樣,除含有總量一半的純MDI 外,還含有縮合度大于l 的多異氰酸酯。PMDI 的結(jié)構(gòu)成份如下圖所示:
游離胺與光氣反應(yīng)是MDI 重要的方法,反應(yīng)前先將胺溶解在惰性溶劑內(nèi),于低溫下連續(xù)地加入相同溶劑的過(guò)量光氣,形成氨基甲酰氯和胺鹽酸鹽漿料,再加熱至高溫,并通入過(guò)量光氣,直至獲得清澈的溶液。此反應(yīng)在約20%的溶液中進(jìn)行,為減少副反應(yīng),光氣過(guò)量50%以上。光氣對(duì)人體毒性大,并具有殺傷力,為此中央對(duì)之控制極嚴(yán),而且,光氣法生產(chǎn)投資大,光氣不便運(yùn)輸和貯存,產(chǎn)生的氯化氫嚴(yán)重腐蝕設(shè)備,生產(chǎn)要求苛刻,操作危險(xiǎn)性大,設(shè)備檢修不易。如今,人們都在積極開(kāi)發(fā)替代光氣的方法。
聚氨酯黑料外墻保溫噴涂時(shí)要注意幾點(diǎn):
1、噴涂外表如果是沒(méi)有處置的玻璃、塑料、潤(rùn)滑陶瓷、金屬、橡膠等資料時(shí)不能施工,噴涂外表有滲水、塵埃、油污等狀況時(shí)制止施工。
2、噴槍頭距工作面的間隔應(yīng)根據(jù)噴涂設(shè)備的壓力進(jìn)行調(diào)整,不宜1.5m,噴涂時(shí)噴槍頭移動(dòng)的速度要均勻。
3、噴涂施工時(shí)的環(huán)境溫度宜為10~40℃,風(fēng)速應(yīng)不大于5m,相對(duì)濕度應(yīng)小于80%,雨天不該施工。
4、噴涂設(shè)備AB料的溫度通常狀況下請(qǐng)?jiān)O(shè)定在45~55度之間,管道溫度應(yīng)比質(zhì)料溫度低5度左右,壓力值設(shè)定在1200~1500之間。噴涂后的聚氨酯黑料硬泡保溫層應(yīng)充沛熟化48h~72h后,再進(jìn)行下道工序施工。
5、噴涂后的聚氨酯黑料硬泡保溫層外表平整度答應(yīng)誤差不大于6mm。
6、噴涂施工工作時(shí),門(mén)窗洞口及下風(fēng)口宜做遮蓋,防止泡沫飛濺污染環(huán)境 。
7、噴涂后在進(jìn)行下道工序施工之前,聚氨酯硬泡保溫層應(yīng)防止雨淋,遭受雨淋的應(yīng)完全曬干后方可進(jìn)行下道工序施工。
8、黑料對(duì)水分靈敏,對(duì)人體有害,需注意貯存和施工安全。
異氰酸酯(俗稱(chēng)黑料)與組合聚醚(俗稱(chēng)白料)的儲(chǔ)存是在密封的容器內(nèi),隔絕空氣、防止吸潮。
異氰酸酯(黑料)與組合聚醚料(白料)桶不應(yīng)在陽(yáng)光下暴曬,遠(yuǎn)離熱源,放置陰涼干燥處,料桶如果直立放置時(shí),桶蓋上不得積水。
如果整桶料不能一次用完,就在每次使用后立即蓋緊桶蓋,防止水汽、雜質(zhì)進(jìn)入桶內(nèi)而影響質(zhì)量。如果使用兩個(gè)以上牌號(hào)組合聚醚時(shí),應(yīng)分牌號(hào)堆放,并有明顯標(biāo)志。加入普通阻燃劑的組合聚醚存放時(shí)間不應(yīng)太長(zhǎng),當(dāng)天配制當(dāng)天使用,否則易造成變質(zhì)影響發(fā)泡質(zhì)量。
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