松香改性酚醛樹脂仍以傳統(tǒng)的合成工藝為主要特征。一步法的特點(diǎn)是將酚,醛等原料與松香混合后直接反應(yīng),工藝形式簡單,但后續(xù)各步升溫等控制要求較高;二步法的特點(diǎn)是預(yù)先合成酚醛縮合物中間體,再與松香體系反應(yīng),經(jīng)各個特定反應(yīng)階段后形成低酸價、高軟化點(diǎn)和具有相當(dāng)分子量和一定礦油溶劑溶解性的樹脂。
1.一步法工藝 一步法的反應(yīng)原理:
①甲階酚醛樹脂的合成:在熔融的松香中加入烷基酚,多聚甲醛在體系中以顆粒狀存在,隨后分解成單體甲醛,與烷基酚發(fā)生縮聚反應(yīng)。
②次甲基醌的形成:升溫脫水,在升溫的過程中,體系中的羥甲基的活性增加,發(fā)生了羥甲基分子內(nèi)的脫水,羥甲基分子間的縮合醚化反應(yīng),形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。
③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成:在180℃時加入馬來酸酐,利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成,同時次甲基醌與松香酸也進(jìn)行Diels-Alder加成反應(yīng),生成馬來酸酐化苯并二氫呋喃化合物。
④多元醇的酯化:體系中大量羧基的存在,會破壞體系的平衡,引起樹脂的不穩(wěn)定。所以我們加入多元醇,利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應(yīng),降低體系的酸價。同時,通過多元醇的酯化,形成了適用于膠印油墨需要的高聚物。
2.二步法工藝 二步法的反應(yīng)原理:
①在特殊的催化劑作用下,甲醛在烷基酚的溶液中形成多種含大量活潑羥甲基的甲階酚醛低聚物。由于體系沒有松香酸的抑制作用,所以可以合成超過5個酚結(jié)構(gòu)單元的縮合物。②多元醇與松香在高溫下酯化,在堿性催化劑作用下,可以較快地達(dá)到所需的酸價。③在反應(yīng)好的松香多元醇酯中,緩慢的滴加合成的甲階酚醛樹脂,控制滴加的速率和溫度,滴加完畢。升溫脫水,終形成所需的樹脂。
陽離子型改性脲醛樹脂季銨鹽(MU-FRQA)是一種新型的高分子絮凝劑,水溶性較好,生產(chǎn)成本低,對陰離子性膠體的絮凝效果好。龔福忠等人以尿素、甲醛、環(huán)氧氯丙烷、胺為原料,合成了水溶性陽離子脲醛樹脂季銨鹽,用紅外光譜進(jìn)行了表征,測定了該合成產(chǎn)物的表面活性,用膠體化學(xué)方法研究了加入陽離子型改性脲醛樹脂季銨鹽后黏土懸浮分散體系的電動電位和等電點(diǎn)以及絮凝體粒徑大小變化,得到了一些有意義的結(jié)果。
造紙膠粘劑
脲醛樹脂膠粘劑是一種熱固性樹脂,價格低廉、原料易得、能夠在常溫下迅速固化膠層沒有顏色且耐老化等優(yōu)點(diǎn)。但是脲醛樹脂主要缺陷是在使用過程中會釋放出甲醛,并且制品在使用過程中,也可能不斷釋放出甲醛。釋放甲醛的原因主要是脲醛樹脂膠中存在的游離甲醛;其次是樹脂合成中甲醛與尿素反應(yīng)生成不穩(wěn)定的亞甲基醚鍵,在熱壓和使用過程中分解釋放出甲醛。
吳蓁等人采用特制的羥基丙烯酸酯樹脂(乳液)及端異氰酸酯基水性聚氨酯樹脂,結(jié)果發(fā)現(xiàn)這種新型改性劑既可降低游離甲醛含量,又能明顯提高粘合強(qiáng)度及耐水性,且改性效果隨改性劑用量的增加而增加。其中,聚氨酯樹脂對脲醛樹脂黏合強(qiáng)度的改進(jìn)為明顯,但對耐水性的改性效果稍差;而高羥基含量的丙烯酸酯樹脂比低羥基含量的改性效果好。林武滔等人采用PVA和三聚氰胺改性脲醛樹脂,實(shí)驗發(fā)現(xiàn):PVA的加人可以降低膠粘劑中的游離醛含量,提高其貯存穩(wěn)定性。三聚氰胺的加人使膠粘劑的耐水性能有較大的提高,游離醛含量也有所下降。
氟碳樹脂以牢固的C-F鍵為骨架,同其他樹脂相比,其耐熱性、耐化學(xué)品性、耐寒性、低溫柔韌性、耐候性和電性能等均較好,且由于其結(jié)晶性好,故具有不黏附性、不濕潤性。廣泛應(yīng)用于廚房和烹調(diào)用具,造型模具,機(jī)械滑動部分、食品、紡織、造紙等工業(yè)用機(jī)械的卷材涂料,各種罐類、輸送管線、泵類、反應(yīng)釜、換熱器及精密器械等的涂裝及襯里方面。
由于氟碳樹脂均系高熔點(diǎn)(180~380℃),不溶于溶劑的固態(tài)樹脂,故制成水或溶劑的分散型涂料,用噴涂、靜電噴涂、幕式淋涂、輥涂等方式涂裝,或作成粉末涂料,用靜電噴涂或流化床浸涂法涂裝。
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更新時間:2024-03-30
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