環(huán)氧樹脂具有仲羥基和環(huán)氧基,仲羥基可以與異氰酸酯反應(yīng)。環(huán)氧樹脂作為多元醇直接加入聚氨酯膠黏劑含羥基的組分中,使用此方法只有羥基參加反應(yīng),環(huán)氧基未能反應(yīng)。
用酸性樹脂的羧基,使環(huán)氧開環(huán),再與聚氨酯膠黏劑中的異氰酸酯反應(yīng)。還可以將環(huán)氧樹脂溶解于乙酸乙酯中,添加磷酸加溫反應(yīng),其加成物添加到聚氨酯膠黏劑中,可使膠的初黏、耐熱性以及水解穩(wěn)定性等都得到提高。還可用醇胺或胺反應(yīng)生成多元醇,在加成物中有叔氮原子的存在,可加速NCO反應(yīng)。
用環(huán)氧樹脂作多羥基組分結(jié)合了聚氨酯與環(huán)氧樹脂的優(yōu)點,具有較好的粘接強度和耐化學(xué)性能,制造聚氨酯膠黏劑使用的環(huán)氧樹脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品種。
松香改性酚醛樹脂仍以傳統(tǒng)的合成工藝為主要特征。一步法的特點是將酚,醛等原料與松香混合后直接反應(yīng),工藝形式簡單,但后續(xù)各步升溫等控制要求較高;二步法的特點是預(yù)先合成酚醛縮合物中間體,再與松香體系反應(yīng),經(jīng)各個特定反應(yīng)階段后形成低酸價、高軟化點和具有相當(dāng)分子量和一定礦油溶劑溶解性的樹脂。
1.一步法工藝 一步法的反應(yīng)原理:
①甲階酚醛樹脂的合成:在熔融的松香中加入烷基酚,多聚甲醛在體系中以顆粒狀存在,隨后分解成單體甲醛,與烷基酚發(fā)生縮聚反應(yīng)。
②次甲基醌的形成:升溫脫水,在升溫的過程中,體系中的羥甲基的活性增加,發(fā)生了羥甲基分子內(nèi)的脫水,羥甲基分子間的縮合醚化反應(yīng),形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。
③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成:在180℃時加入馬來酸酐,利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成,同時次甲基醌與松香酸也進行Diels-Alder加成反應(yīng),生成馬來酸酐化苯并二氫呋喃化合物。
④多元醇的酯化:體系中大量羧基的存在,會破壞體系的平衡,引起樹脂的不穩(wěn)定。所以我們加入多元醇,利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應(yīng),降低體系的酸價。同時,通過多元醇的酯化,形成了適用于膠印油墨需要的高聚物。
2.二步法工藝 二步法的反應(yīng)原理:
①在特殊的催化劑作用下,甲醛在烷基酚的溶液中形成多種含大量活潑羥甲基的甲階酚醛低聚物。由于體系沒有松香酸的抑制作用,所以可以合成超過5個酚結(jié)構(gòu)單元的縮合物。②多元醇與松香在高溫下酯化,在堿性催化劑作用下,可以較快地達到所需的酸價。③在反應(yīng)好的松香多元醇酯中,緩慢的滴加合成的甲階酚醛樹脂,控制滴加的速率和溫度,滴加完畢。升溫脫水,終形成所需的樹脂。
氟碳樹脂以牢固的C-F鍵為骨架,同其他樹脂相比,其耐熱性、耐化學(xué)品性、耐寒性、低溫柔韌性、耐候性和電性能等均較好,且由于其結(jié)晶性好,故具有不黏附性、不濕潤性。廣泛應(yīng)用于廚房和烹調(diào)用具,造型模具,機械滑動部分、食品、紡織、造紙等工業(yè)用機械的卷材涂料,各種罐類、輸送管線、泵類、反應(yīng)釜、換熱器及精密器械等的涂裝及襯里方面。
由于氟碳樹脂均系高熔點(180~380℃),不溶于溶劑的固態(tài)樹脂,故制成水或溶劑的分散型涂料,用噴涂、靜電噴涂、幕式淋涂、輥涂等方式涂裝,或作成粉末涂料,用靜電噴涂或流化床浸涂法涂裝。
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更新時間:2024-03-30
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